Teoría Ejercicios

Equilibrios Ácido-Base

Los equilibrios ácido-base son fundamentales en química y tienen aplicaciones en biología, medicina, industria y ciencias ambientales. Estudian las reacciones de transferencia de protones y los cambios de pH en soluciones acuosas.

Video: pH y escala ácido-base

Teorías Ácido-Base

Teoría de Arrhenius (1887)

  • Ácido: Sustancia que libera iones H⁺ en solución acuosa
  • Base: Sustancia que libera iones OH⁻ en solución acuosa
  • Limitaciones: Solo aplicable a soluciones acuosas

Ejemplos:

  • HCl → H⁺ + Cl⁻
  • NaOH → Na⁺ + OH⁻

Teoría de Brønsted-Lowry (1923)

  • Ácido: Donador de protones (H⁺)
  • Base: Aceptor de protones (H⁺)
  • Ventajas: Aplicable a cualquier disolvente

Pares ácido-base conjugados:

NH₃ + H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻

  • H₂O (ácido) / OH⁻ (base conjugada)
  • NH₄⁺ (ácido conjugado) / NH₃ (base)
Ejemplo: Identificar pares ácido-base conjugados

En la reacción: HCO₃⁻ + H₂O ⇌ H₂CO₃ + OH⁻ Identificación:

  • HCO₃⁻ actúa como ácido de Brønsted (dona H⁺)
  • H₂O actúa como base de Brønsted (acepta H⁺)
  • El ácido conjugado de H₂O es H₃O⁺
  • La base conjugada de HCO₃⁻ es CO₃²⁻
Pares conjugados: HCO₃⁻/CO₃²⁻ y H₃O⁺/H₂O (o H₂O/OH⁻)

Teoría de Lewis (1923)

  • Ácido: Aceptor de pares de electrones
  • Base: Donador de pares de electrones
  • Aplicaciones: Química organometálica, catálisis

Ejemplo:

BF₃ + NH₃ → BF₃-NH₃

BF₃ (ácido de Lewis) acepta un par de electrones de NH₃ (base de Lewis)

Autoionización del Agua

Equilibrio del agua

H₂O + H₂O ⇌ H₃O⁺ + OH⁻

Simplificado: H₂O ⇌ H⁺ + OH⁻

Producto iónico del agua (Kw)

\[K_w = [H^+][OH^-] = 1.0 \times 10^{-14} \text{ (a 25°C)}\]

Clasificación de soluciones$

  • Neutra: [H⁺] = [OH⁻] = 1.0 × 10⁻⁷ M
  • Ácida: [H⁺] > [OH⁻]; [H⁺] > 1.0 × 10⁻⁷ M
  • Básica: [OH⁻] > [H⁺]; [H⁺] < 1.0 × 10⁻⁷ M
Ejemplo: Cálculo de pH a partir de [H⁺]
Problema: Calcula el pH de una solución que contiene [H⁺] = 2.0 × 10⁻⁵ M Solución: pH = -log[H⁺] pH = -log(2.0 × 10⁻⁵) pH = -(-4.7) pH = 4.7 (solución ácida) Cálculo inverso: pOH = 14 - 4.7 = 9.3 [OH⁻] = 10⁻⁹·³ = 5.0 × 10⁻¹⁰ M

Escala de pH

Definiciones

\[pH = -\log[H^+]\]

\[pOH = -\log[OH^-]\]

\[pK_w = pH + pOH = 14 \text{ (a 25°C)}\]

Escala de pH

pHClasificaciónEjemplos
0-2Muy ácidoÁcido de batería, jugo gástrico
3-6ÁcidoCafé, lluvia ácida
7NeutroAgua pura
8-10BásicoBicarbonato, amoníaco
11-14Muy básicoLejía, hidróxido de sodio

Ácidos y Bases Fuertes

Ácidos fuertes comunes

  • HCl, HBr, HI (haluros de hidrógeno)
  • HNO₃ (ácido nítrico)
  • H₂SO₄ (ácido sulfúrico, primera disociación)
  • HClO₄ (ácido perclórico)

Bases fuertes comunes

  • LiOH, NaOH, KOH (hidróxidos de metales alcalinos)
  • Ca(OH)₂, Sr(OH)₂, Ba(OH)₂ (hidróxidos de alcalinotérreos)

Cálculos para ácidos y bases fuertes

Para ácidos monopróticos fuertes:

[H⁺] = Concentración del ácido

Para bases monopróticas fuertes:

[OH⁻] = Concentración de la base

Ejemplo:

HCl 0.01 M → [H⁺] = 0.01 M → pH = 2

NaOH 0.01 M → [OH⁻] = 0.01 M → pOH = 2 → pH = 12

Ácidos y Bases Débiles

Constante de acidez (Ka)

Para un ácido débil HA:

HA + H₂O ⇌ H₃O⁺ + A⁻

\[K_a = \frac{[H^+][A^-]}{[HA]}\]

Constante de basicidad (Kb)

Para una base débil B:

B + H₂O ⇌ BH⁺ + OH⁻\( K_b = \frac{[BH^+][OH^-]}{[B]} \)

Relación entre Ka y Kb$

Para un par ácido-base conjugado:

\[K_a \times K_b = K_w = 1.0 \times 10^{-14}\]

Cálculos aproximados

Para ácidos débiles (si Ka ≪ Ca):

\[[H^+] ≈ \sqrt{K_a \times C_a}\]

Para bases débiles (si Kb ≪ Cb):

\[[OH^-] ≈ \sqrt{K_b \times C_b}\]

Ejemplos de ácidos y bases débiles

Ácido débilKaBase débilKb
CH₃COOH1.8 × 10⁻⁵NH₃1.8 × 10⁻⁵
HF7.2 × 10⁻⁴CH₃NH₂4.4 × 10⁻⁴
HCN4.9 × 10⁻¹⁰C₅H₅N1.7 × 10⁻⁹

Sistemas Tampón

Definición y componentes

Un tampón es un sistema que resiste cambios significativos de pH al agregar pequeñas cantidades de ácido o base.

Componentes:

  • Un ácido débil y su base conjugada (ej: CH₃COOH/CH₃COO⁻)
  • Una base débil y su ácido conjugado (ej: NH₃/NH₄⁺)

Ecuación de Henderson-Hasselbalch

\[pH = pK_a + \log \frac{[A^-]}{[HA]}\]

Para una base débil:

\[pOH = pK_b + \log \frac{[BH^+]}{[B]}\]

Características de un buen tampón

  • Capacidad tamponante: Concentraciones altas de componentes
  • Rango efectivo: pKa ± 1 unidad de pH
  • Proporción óptima: [A⁻]/[HA] ≈ 1

Mecanismo de acción

Para el tampón CH₃COOH/CH₃COO⁻:

Al agregar ácido:

H⁺ + CH₃COO⁻ → CH₃COOH

Al agregar base:

OH⁻ + CH₃COOH → CH₃COO⁻ + H₂O

Valoraciones Ácido-Base

Tipos de valoraciones

Ácido fuerte - Base fuerte Ácido débil - Base fuerte Ácido fuerte - Base débil Ácido débil - Base débil

Curvas de valoración

Ácido fuerte - Base fuerte

  • Punto inicial: pH bajo (ácido fuerte)
  • Antes del punto de equivalencia: pH aumenta gradualmente
  • Punto de equivalencia: pH = 7 (neutralización completa)
  • Después del punto de equivalencia: pH alto (exceso de base)

Ácido débil - Base fuerte

  • Punto inicial: pH más alto que ácido fuerte equivalente
  • Región tampón: pH cambia poco (ácido débil + base conjugada)
  • Punto de equivalencia: pH > 7 (hidrólisis de sal básica)
  • Punto de semiequivalencia: pH = pKa

Indicadores ácido-base

Son ácidos o bases débiles que cambian de color según el pH. El color depende de la proporción de formas ácida y básica.

IndicadorRango de transiciónColor ácidoColor básico
Azul de metileno0.0 - 1.6RojoAmarillo
Anaranjado de metilo3.1 - 4.4RojoAmarillo
Azul de bromotimol6.0 - 7.6AmarilloAzul
Fenolftaleína8.3 - 10.0IncoloroRosa

Hidrólisis de Sales

Tipos de sales y su comportamiento

Sales de ácido fuerte y base fuerte

  • Ejemplo: NaCl, KBr
  • No se hidrolizan → pH = 7
  • Na⁺ y Cl⁻ no reaccionan con agua

Sales de ácido débil y base fuerte

  • Ejemplo: CH₃COONa, NaCN
  • Hidrólisis básica → pH > 7
  • CH₃COO⁻ + H₂O ⇌ CH₃COOH + OH⁻

Sales de ácido fuerte y base débil

  • Ejemplo: NH₄Cl, AlCl₃
  • Hidrólisis ácida → pH < 7
  • NH₄⁺ + H₂O ⇌ NH₃ + H₃O⁺

Sales de ácido débil y base débil

  • Ejemplo: NH₄CH₃COO
  • pH depende de Ka y Kb relativos
  • Si Ka = Kb → pH ≈ 7

Ejemplos Resueltos

Ejemplo 1: pH de ácido débil
Problema: Calcula el pH de una solución 0.10 M de ácido acético (Ka = 1.8 × 10⁻⁵). Solución: CH₃COOH + H₂O ⇌ H₃O⁺ + CH₃COO⁻ Usando la aproximación para ácidos débiles: [H⁺] ≈ √(Ka × Ca) = √(1.8 × 10⁻⁵ × 0.10) [H⁺] = √(1.8 × 10⁻⁶) = 1.34 × 10⁻³ M pH = -log(1.34 × 10⁻³) = 2.87 Verificación: % disociación = (1.34 × 10⁻³/0.10) × 100 = 1.34% < 5% ✓
Ejemplo 2: Cálculo de tampón
Problema: Calcula el pH de un tampón que contiene 0.15 M de NH₃ y 0.25 M de NH₄Cl. Kb(NH₃) = 1.8 × 10⁻⁵. Solución: Primero, calculamos pKa del ácido conjugado: Ka = Kw/Kb = (1.0 × 10⁻¹⁴)/(1.8 × 10⁻⁵) = 5.56 × 10⁻¹⁰ pKa = -log(5.56 × 10⁻¹⁰) = 9.25 Aplicamos Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log([NH₃]/[NH₄⁺]) pH = 9.25 + log(0.15/0.25) pH = 9.25 + log(0.60) = 9.25 - 0.22 = 9.03
Ejemplo 3: Valoración ácido débil-base fuerte
Problema: Se valoran 25.0 mL de ácido acético 0.100 M con NaOH 0.100 M. Calcula el pH en el punto de equivalencia. Solución: En el punto de equivalencia: moles CH₃COOH = moles NaOH = 0.025 L × 0.100 M = 0.00250 mol Volumen total = 25.0 + 25.0 = 50.0 mL [CH₃COO⁻] = 0.00250 mol / 0.0500 L = 0.0500 M El acetato se hidroliza: CH₃COO⁻ + H₂O ⇌ CH₃COOH + OH⁻ Kb = Kw/Ka = (1.0 × 10⁻¹⁴)/(1.8 × 10⁻⁵) = 5.56 × 10⁻¹⁰ [OH⁻] = √(Kb × [CH₃COO⁻]) = √(5.56 × 10⁻¹⁰ × 0.0500) = 5.27 × 10⁻⁶ M pOH = -log(5.27 × 10⁻⁶) = 5.28 pH = 14 - 5.28 = 8.72

Aplicaciones

Sistemas biológicos

  • Tampón bicarbonato en sangre (pH ≈ 7.4)
  • Tampón fosfato en células
  • Control de pH en enzimas

Industria

  • Control de pH en procesos industriales
  • Tratamiento de aguas
  • Industria alimentaria (conservantes)

Laboratorio

  • Preparación de disoluciones tampón
  • Análisis cuantitativo por valoración
  • Purificación y separación de compuestos

Medio ambiente

  • Lluvia ácida y sus efectos
  • Acidificación de océanos
  • Calidad del agua en ecosistemas